Büro für Altlastenerkundung und Umweltforschung
Dr. Rainer Haas
Stadtwaldstr. 45a, D-35037 Marburg, Tel.: 06421/93084, Fax: 06421/93073
email: haasr@gmx.net
Анализы бипродуктов муштардного газа (иприта)
Райнер Хаас, Торстен Шмидт
Перевод
; оригинальная статья опубликована в UWSF - Z. Umweltchem. Oekotox. 8 (1996), 241-242, Ecomed Pablishers, D-86899, Ландсберг, ФРГПеревод на русский язык
: Ольга Циунчик, 2002.Абстракт:
Муштардный газ (Би-(2-хлорэтил)-сульфид) реагирует c образованием некоторых метаболитов при обычных условиях. Аналитическое определение наиболее важных метаболитов, таких как тиодигликоль, тиодигликольсульфон и 1,4-дитиан возможно с помощью газового хроматографа GC/ECD или жидкостной хроматографии HPLS. Ниже описаны основные методы, а так же наименьшие концентрации для определения.
Ключевые слова:
химические взрывчатые вещества, муштардный газ, газовая хроматография, анализы
1. Введение:
В 1822 году муштардный газ был впервые синтезирован Деспретцем. В 1860 году Ниманн провел исследования по обнаружению токсических эффектов иприта при попадании на кожу человека
[1]. В течение I Мировой Войны в Германии иприт производился в объеме 7.660 т. в качестве химического взрывчатого вещества. Во время II Мировой Войны объемы производства и хранения муштардного газа составляли 25.200 т. [2].2. Химические реакции в условиях окружающей среды:
в водных растворах иприт переходит из 2-хлор-2-гидроксидиэтил сульфида в 2-гидроксиэтил дисульфид (тиодигликоль, TDG). Реакция протекает в два этапа и завершается в течение двух часов. Продуктом окисления TDG является 2-гидроксиэтил дисульфон (тиодигликоль сульфон, TDGO).
В водных растворах, содержащих сульфид, был обнаружен 1,4-дитиан (1,3,4).
3. Анализы продуктов деградации муштардного газа.
TDG, TDGO и 1,4-дитиан могут быть определены методами газовой и жидкостной хроматографии. Анализы веществ проводились в присутствии метанола при следующих хроматографических параметрах:
Колонка: DB5, капиллярная колонка, длина 30 м., диаметр 0.25 мм. Температура колонки: 100*С (10 мин) 230*С, 230*С (7 мин). Температура детектора: 300*С, температура инжектора: 250*С. Инъекционный объем: 1 мл. Детектор: электрон улавливающий детектор (ECD).
В табл. 1 показано время ретенции и минимальная концентрация для определения
(LOD).Табл. 1. Определение продуктов реакции муштардного газа методом газовой хроматографии
; время ретенции (Tr) и наименьшие концентрации определения (LOD).
№ |
Продукт |
Tr , мин |
LOD, нг |
1 |
1,4-Дитиан |
4.42 |
5 |
2 |
Тиодигликоль |
5.58 |
2 |
3 |
Тиодигликольсульфон |
9.55 |
5 |
Анализы методом жидкостной хроматографии были проведены при следующих параметрах:
Колонка: резерв-фаза
RP 18 Nucleosil 120, длина 25 см., диаметр 3 мм., движение потока 0.3 мл/мин. Градиент метанол/ вода 50/50 относительно метанол/вода 90/10 -- 40 мин. Детектор: диод- матричный детектор (DAD).Инъекционный объем: 20 мл.
Определение веществ при помощи DAD проводилось при длине волны 210 нм. Адсорбционный максимум для
TDG был обнаружен в пределах 266 нм; таким образом возможно определение TDG с меньшим LOD при такой длине волны.
В табл. 2 показано время ретенции и минимальная концентрация для определения
(LOD).Табл. 2. Определение продуктов реакции муштардного газа методом жидкостной хроматографии (
HPLC); время ретенции (Tr) и наименьшие концентрации определения (LOD).
№ |
Продукт |
Tr , мин |
LOD, нг |
1 |
1,4-Дитиан |
11.71 |
25 |
2 |
Тиодигликоль |
2.99 |
20 (210 нм) |
3 |
Тиодигликоль |
2.99 |
3 (266 нм) |
4 |
Тиодигликольсульфон |
5.47 |
550 |
4. Литература
____________________________________________________________________
Analysis of byproducts of sulfur mustard
Rainer Haas, Torsten C. Schmidt
Translation into russian: Olga Tsivunchyk, 2002.
Abstract
Sulfur mustard (Bis(2-Chloroethyl)sulfide) reacts upon several metabolites under environmental conditions. The analytical measurement of the most important metabolites Thiodiglycol, Thiodiglycolsulfon and 1,4-Dithiane was achieved either with GC/ECD or with HPLC/diodearray detection. The methods and detection limits are described.
Key words:
chemical warfare agents, sulfur mustard, gas chromatography, analysis